第二小组由东道主智利和瑞士、西德、意大利三支来自欧洲的球队组成。
在第一轮的揭幕战中，由本小组的种子球队东道主智利对阵瑞士队。
比赛于5月30日下午15:00在圣地亚哥的国家体育场拉开战幕，本场的主裁判是来自英格兰的肯.阿斯顿。
开场后双方就展开激烈对攻，没想到场面上占优的东道主智利队竟被瑞士队先拔头筹。
第6分钟，瑞士前锋罗尔夫.武特里希为瑞士首开纪录，1:0。
一球落后的智利队加快了进攻节奏，但一直得势不得分。
直到临近上半场结束前一分钟，东道主终于抓住机会扳平了比分，1:1，为球队建功的是前锋莱昂内尔.桑切斯。
下半场易边再战，东道主智利队在现场观众的呐喊助威声中不断打出犀利的攻势。
第51分钟，智利队前锋海梅.拉米雷斯在禁区内接队友传球后一脚劲射，皮球应声入网，2:1，东道主反超了比分。
仅过了4分钟，智利队再下一城，前锋莱昂内尔.桑切斯完成了本场比赛的梅开二度，场上比分被改写为3:1。
此后双方再无建树，最终东道主智利队在揭幕战中3:1击败瑞士队取得开门红。
第二天仍是在这块场地，来自欧洲的两大豪门展开较量。
西德队与意大利在第二小组虽不是种子球队，但却是世界杯赛场上仅有的两支欧洲冠军球队。
在过去的六届世界杯中，欧洲与南美洲平分秋色，各捧得三次世界杯。
其中来自欧洲的意大利独得第二届、第三届两届杯赛冠军，而西德队则捧得八年前的第五届世界杯。
来自南美洲的乌拉圭夺得第一届、第四届世界杯冠军，巴西捧得四年前的第六届世界杯。
两支拥有冠军底蕴的球队踢得都非常谨慎，整场90分钟下来，谁也未攻进对方球门，最终西德队与意大利0:0握手言和。
第一轮战罢，东道主智利凭借首场比赛的开门红积2分暂列小组第一，两支昔日的冠军球队意大利和西德各积1分并列第二，瑞士队首战失利积零分小组垫底。
5月30日、31日两天过后，四个小组的16支球队全部亮相，不过世界杯被笼罩在一场奇怪的气氛中……
在头两天进行的第一轮8场比赛就出现了4张红牌、3次断腿、1例脚踝骨折以及几例肋骨骨折。
在小组赛次轮，第二小组的种子球队东道主智利对阵两届世界杯得主意大利队。
赛前没人会想到，这场比赛会以这样耻辱的方式被载入史册，它也成为了世界杯历史上最黑暗的比赛之一。
赛前意大利媒体和智利媒体之间就唇枪舌剑，意大利记者表示圣地亚哥是世界上最不发达的地区之一，而智利人则反唇相讥。
这种情绪被带到了比赛中，吹罚比赛的英格兰裁判肯·阿什顿后来回忆说：“我不是在吹罚一场足球比赛，我这是在当军事演习的裁判啊！”
而正是这位阿什顿，在4年后的英格兰世界杯上，受路上交通标志的启发，发明了1970年世界杯开始启用的红黄牌制度。
让我们再回到1962年6月2日15:00，第二小组第二轮比赛在圣地亚哥国家体育场如期举行。
比赛开始后，两队的注意力就不在比赛上，开场仅12秒就出现了第一次犯规。
上半场第8分钟，意大利球员费里尼因恶意犯规被罚下，但他一度拒绝离场，迟迟不肯下场的弗里尼在比赛第12分钟被智利警察像逮捕罪犯一样扭送出场。
这也为整场比赛开了一个很坏的头，随后人仰马翻的场面此起彼伏。
先是意大利球员马里奥·戴维被智利球员一拳砸中面门，但他因犯规在先也被罚下。
之后意大利球员温贝托·马斯基奥被对手弄折了鼻梁骨不得不下场，智利方面也有一名球员被踢断了脚，由于当时没有换人制度，所以接下来的比赛变成了8打10。
最终，场上多两人的智利队在比赛最后的20分钟由前锋海梅.拉米雷斯和豪尔赫.托洛各进一球，以2:0击败了只剩下8人的意大利队。
这场比赛也成为了世界杯史上臭名昭着的“圣地亚哥之战”。
bbc评价这是“足球历史上最无耻、最令人震惊、最恶心和丢人的一场比赛”。
6月3日15:00，另一支昔日世界杯冠军西德队迎战同样来自欧洲的瑞士队。
受到前一天比赛的影响，开场后双方都有所收敛，直到上半场结束前的最后一分钟，西德前锋阿尔伯特.布里尔斯才为球队打破僵局，1:0。
易边再战，一球领先的西德队稳扎稳打，在第59分钟由乌韦.席勒再下一城，2:0。
瑞士队则由前锋海因茨.施内特在73分钟扳回一球，最终西德队以2:1击败瑞士取得小组赛首胜。
两轮战罢，东道主智利两战两胜积4分继续稳居小组第一，西德队一胜一平积3分暂居小组第二，意大利一平一负积1分排名小组第三，瑞士队两战皆败已经出现无望。
6月6日15:00，第二小组最后一轮的焦点战在东道主智利与欧洲豪门西德队间展开，这是场决定小组头名的关键一战。
刚经历过一场“恶战”的智利队并不在状态，在经验老道的西德队面前明显处于下风。
上半场第21分钟，西德前锋霍斯特.斯基马尼亚克带球突破致禁区被智利后卫绊倒，来自苏格兰的主裁判博比.戴维森果断吹罚点球。
霍斯特.斯基马尼亚克亲自主罚，一击命中，1:0。
此后全场被动的智利队又被西德队在第82分钟再下一城，为西德队打入锁定胜局一球的是前锋乌韦.席勒。
本场比赛结束后，西德队积5分、智利队积4分，两队提前锁定小组前两名携手晋级下一轮。
一天后，已经双双出现无望的意大利与瑞士队之间展开较量，这已经变成了一场荣誉之战。
面对无欲无求的瑞士队，显然意大利人准备得更充分些，因为如果一天前西德队输给智利队，那么意大利队若在这最后一场比赛中大比分战胜瑞士队，则仍有希望挤掉西德队晋级下一轮。
但一天前的比赛结果让意大利队失去了最后的晋级希望，不过意大利队本场比赛仍然志在必得。
开场仅两分钟，意大利前锋布鲁诺.莫拉就率先攻破了瑞士队球门，1:0。
下半场，另一位意大利前锋布尔加雷利分别在第65分钟、67分钟梅开二度，帮助意大利队3:0锁定胜局。
虽然本场获胜后，意大利队1胜1平1负积3分，但仍与三战皆败的瑞士队双双被淘汰出局。